3.1.4   羟值测定

3.1.4.1    方法提要

    在115℃回流条件下，PTMEG中的羟基与溶解在吡啶中的邻苯二甲酸酐进行酯化反应生成酯，过量的邻苯二甲酸酐经水解转变为酸，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至终点。

水分影响酯化反应，样品的水分含量不宜高于0.2%，如果高于0.2%，应脱水后

测定。

3.1.4.2   仪器

a   酯化瓶：250mL，带有磨口空气冷凝管，冷凝管长度不小于60cm；（或具塞三角烧瓶带冷凝装置）

b   油浴：115℃±2℃；

c   滴定管：50mL，碱式滴定管；

d   单标线吸管：25mL。

3.1.4.3   试剂

a   吡啶：AR；

b   邻苯二甲酸酐—吡啶溶液：称取111-116g邻苯二甲酸酐于700mL吡啶中，摇至溶解，于棕色瓶中放置过夜后使用。如溶液出现颜色则应舍弃去。(有效期：7天)

(此溶液按作空白滴定时，25mL该溶液应消耗[c(NaOH)=1.000mol/L]氢氧化钠标准滴

定溶液45～50mL。)

c   酚酞指示液：10g/L吡啶溶液；

d   氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH)=1.000mol/L；

e   盐酸标准滴定溶液：c(HCl)=0.1000mol/L。

3.1.4.4  分析步骤

称取PTMEG样品9～11g（称准至0.0002g）于250ml清洁、干燥的磨口酯化瓶中，用移液管移取25ml酰化剂加入其中，摇动。装上回流装置，在115℃±2℃下回流1小时，回流过程中摇动酯化瓶1～2次，油浴的液面需浸过锥形瓶一半。回流结束后将锥形瓶移出油浴冷却至室温，用10mL吡啶逐滴均匀冲洗冷凝管，取下锥形瓶，

加入约0.5mL酚酞指示液, 用c(NaOH)=1.000mol/L氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈粉红色并保持15S不褪色为终点,同时作空白试验及测定样品酸值。空白与样品消耗的c(NaOH)=1.000mol/L氢氧化钠标准滴定溶液体积之差为9～11mL。否则，适当调整试样质量，重新测定。

3.1.4.5   结果计算

    样品羟值以下式计算：

羟值 = [56.1*（v0-v1)*c]/m+ 酸值

式中：  V0—空白试验滴定所消耗氢氧化钠标准溶液体积，ml；

        V1—滴定试样所消耗氢氧化钠标准溶液体积，ml；

        c—氢氧化钠标准溶液浓度，mol/L；

        m—试样质量，g

     56.1—KOH的摩尔质量。

    注：取样量参照试样滴定消耗碱液大于空白消耗碱液的3/4来推算。

3.1.4.5  分析结果的表示

 测定结果以平行测定两个结果的算术平均值表示，两次平行测定结果的差值不大

于2.00 mgKOH/g。

    注：如果空白与样品消耗体积差小于10.00ml，则结果保留3位有效数字；若不小于10.00ml，则结果保留4位有效数字。